Lithiumbis(trimethylsilyl)amide

Lithiumbis(trimethylsilyl)amide (afgekort tot LiHMDS of LHMDS) is een organische verbinding met als brutoformule C6H18LiNSi2. De formule wordt soms afgekort tot [TMS]2NLin waarbij TMS staat voor trimethylsilyl. De verbinding komt voor als een kleurloze vaste stof, die hevig reageert in contact met water. Het is een sterke, niet-nucleofiele base, die zowel als base en als ligand gebruikt wordt. Lithiumbis(trimethylsilyl)amide komt ook voor als dimeer.

Lithiumbis(trimethylsilyl)amide
Structuurformule en molecuulmodel
Structuurformule van het dimeer van lithiumbis(trimethylsilyl)amide
Algemeen
Molecuulformule
     (uitleg)		C6H18LiNSi2
IUPAC-naamlithiumbis(trimethylsilyl)amide
Andere namenlithiumhexamethyldisilazaan, LiHMDS, LHMDS
Molmassa167,32582 g/mol
SMILES
[Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C
InChI
1S/C6H18NSi2.Li/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1
CAS-nummer4039-32-1
BeschrijvingKleurloze of witte vaste stof
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
Gevaar
H-zinnenH228 - H314
EUH-zinnengeen
P-zinnenP210 - P280 - P305+P351+P338 - P310
VN-nummer2924
Fysische eigenschappen
Aggregatietoestandvast
Kleurkleurloos-wit
Dichtheid0,815 g/cm³
Smeltpunt71-72 °C
Kookpunt(bij 0,133 Pa) 80-84 °C
Vlampunt8 °C
Goed oplosbaar intetrahydrofuraan, n-hexaan, tolueen
Waar mogelijk zijn SI-eenheden gebruikt. Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal    Scheikunde

Lithiumbis(trimethylsilyl)amide wordt doorgaans commercieel verhandeld in oplossing (tolueen, n-hexaan, THF of MTBE).

Synthese

Hoewel lithiumbis(trimethylsilyl)amide in de handel verkrijgbaar is, kan het ook in situ bereid worden door reactie van bis(trimethylsilyl)amine met n-butyllithium:[1][2]

Via vacuümdestillatie is de stof te zuiveren.

Reacties

Lithiumbis(trimethylsilyl)amide wordt gebruikt in de synthese van coördinatieverbindingen met lage coördinatiegetallen. Dit is het gevolg van de sterische hindering van het grote trimethylsilylamide-ligand. Voorbeelden van M[N(TMS)2]3 omvatten complexen van scandium, titanium, vanadium en ijzer.[3] Behandeling met trimethylchloorsilaan geeft tris(trimethylsilyl)amine, waarin een stikstofatoom met coördinatiegetal 3 voorkomt. Deze molecule bezit een trigonaal planaire moleculaire geometrie rondom het stikstofatoom.

In de organische chemie wordt lithiumbis(trimethylsilyl)amide vaak gebruikt als sterke base, bijvoorbeeld om lithiumacetylide te maken,[4] of om een enolaat te bereiden, zoals met benzylideenaceton:[2]

Enolaatvorming met lithiumbis(trimethylsilyl)amide

De werking van lithiumbis(trimethylsilyl)amide is vergelijkbaar met die van lithiumdi-isopropylamide (LDA).

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.