Cyclopentadienylindium(I)

	Cyclopentadienylindium(I)
	Structuurformule en molecuulmodel
	Algemeen
Molecuulformule; (uitleg)	C5H5In
Molmassa	179,913 g/mol
CAS-nummer	34822-89-4
EG-nummer	9270356
Beschrijving	vuil witte, vaste stof
Portaal	Scheikunde

Cyclopentadienylindium(I), C₅H₅In en meestal genoteerd als CpIn, is een organische verbinding van indium met oxidatiegetal +1. CpIn is een complex, waarbij een cyclopentadiënylring als ligand optreedt in een halve sandwichstructuur. De verbinding is, als eerste organische indium(I)verbinding, voor het eerst in 1957 gesynthetiseerd:[1]

Synthese en eigenschappen

CpIn wordt simpel bereid door indium(I)chloride en cyclopentadienyllithium met elkaar te laten reageren:[2]

InCl + CpLi → CpIn + LiCl

InCp vormt adducten met de lewiszuren BF₃, BCl₃, BBr₃, BI₃ en trimethylboraan B(CH₃)₃,[3] bijvoorbeeld:

CpIn + BF₃ → CpIn.BF₃

Tijdens de vorming van het adduct wijzigt de binding met de Cp-ligand van η⁵ (een π-complex) naar η¹ (een σ-binding).

Op basis van CpIn zijn zouten gesynthetiseerd met het InX₂⁻ anion. Ook daarin is indium eenwaardig. Een voorbeeld van deze reactie is:[4]

CpIn + HCl + (NEt₄)Cl → (NEt₄)InCl₂+ C₅H₆

Structuur van CpIn

In vaste toestand vormt CpIn een polymeerketen van afwisselend cyclopentadiënylringen en indiumionen. Twee indiumatomen vormen bindingen met de beide zijden van de C₅H₅⁻-ring, waarbij de bindingen vrijwel haaks op het vlak van de ring staan. Aan elk indiumatoom zijn twee ringen gekoppeld onder een hoek van ongeveer 128°.[5] In de gasfase vormt CpIn monomeren, waarbij het indiumatoom op de centrale as van het aromatische C₅H₅⁻ -ion ligt.

Theoretisch onderzoek heeft aangetoond dat de elektronen van de aromatische ring vooral een interactie aangaan met de 5s en 5p orbitalen op het indiumatoom.[6]



Ball-and-stick- en een ruimtelijk model van CpIn in de vaste, kristallijne toestand

Bronnen, noten en/of referenties

E.O. Fischer, H.P. Hofmann : Metall-cyclopentadienyle des Indiums Angew. Chemie 69 (20) pag. 639 (1957) DOI:10.1002/ange.19570692008
C. Peppe, D.S. Tuck, L. Victoriano : A simple synthesis of cyclopentadienylindium(I) J. Chem. Soc.Dalton Trans. 69 pag. 2592 (1981) DOI:10.1039/DT9810002592
J.C. Contreras, D.G. Tuck : Coordination compounds of indium. XXIII. Adducts of cyclopentadienylindium(I) with boron trihalides or trimethylboron Inorganic Chemistry 12 (11) pag. 2596 – 2599 (1073) DOI:10.1021/ic50129a021
J.J. Habeeb, D.G. Tuck : Co-ordination compounds of indium. Part XXXI. Further studies of anionic complexes of indium(I) J. Chem. Soc., Dalton Trans. 64 (10) pag. 866 – 869 DOI:10.1039/DT9760000866
O.T. Beachley, J.C. Pazik, T.E. Glassman, M.R. Churchill, J.C. Fettinger, R. Blom : Synthesis, characterization and structural studies of In(C₅H₄Me) by x-ray diffraction and electron diffraction techniques and a reinvestigation of the crystalline state of In(C₅H₅) by x-ray diffraction studies Organometallics 7 (5) pag. 1055 – 1059 (1988) DOI:10.1021/om00095a007
C.S. Lin, D.G. Tuck : The electronic structure of cyclopentadienylindium Can. J. Chem. 60 (6) pag. 699 – 702 (1982) DOI:10.1139/cjc-60-6-699

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] E.O. Fischer, H.P. Hofmann : Metall-cyclopentadienyle des Indiums Angew. Chemie 69 (20) pag. 639 (1957) DOI:10.1002/ange.19570692008

[2] C. Peppe, D.S. Tuck, L. Victoriano : A simple synthesis of cyclopentadienylindium(I) J. Chem. Soc.Dalton Trans. 69 pag. 2592 (1981) DOI:10.1039/DT9810002592

[3] J.C. Contreras, D.G. Tuck : Coordination compounds of indium. XXIII. Adducts of cyclopentadienylindium(I) with boron trihalides or trimethylboron Inorganic Chemistry 12 (11) pag. 2596 – 2599 (1073) DOI:10.1021/ic50129a021

[4] J.J. Habeeb, D.G. Tuck : Co-ordination compounds of indium. Part XXXI. Further studies of anionic complexes of indium(I) J. Chem. Soc., Dalton Trans. 64 (10) pag. 866 – 869 DOI:10.1039/DT9760000866

[5] O.T. Beachley, J.C. Pazik, T.E. Glassman, M.R. Churchill, J.C. Fettinger, R. Blom : Synthesis, characterization and structural studies of In(C₅H₄Me) by x-ray diffraction and electron diffraction techniques and a reinvestigation of the crystalline state of In(C₅H₅) by x-ray diffraction studies Organometallics 7 (5) pag. 1055 – 1059 (1988) DOI:10.1021/om00095a007

[6] C.S. Lin, D.G. Tuck : The electronic structure of cyclopentadienylindium Can. J. Chem. 60 (6) pag. 699 – 702 (1982) DOI:10.1139/cjc-60-6-699