Hofmann-omlegging
De Hofmann-omlegging is een organische reactie waarbij een primair amide wordt omgezet in een primair amine met een koolstofatoom minder. De reactie werd vernoemd naar haar ontdekker, August Wilhelm von Hofmann.[1][2][3]
![](../I/m/Hofmann_Rearrangement_Scheme.png)
Reactiemechanisme
Onder basische omstandigheden kan het amide gedeprotoneerd worden, waarop het gevormde ion een nucleofiele aanval uitvoert op dibroom, en een N-broomamide gevormd wordt. En volgende deprotonering vormt een reactief intermediair dat na verlies van een bromide-ion omlegt tot een isocyanaat. Het isocyanaat zal reageren met water ter vorming van een carbamaat, wat decarboxyleert en een amine vormt.
![](../I/m/Hofmann-Umlagerung.svg.png)
Variaties
Het dibroom kan vervangen worden door andere reagentia, zoals N-broomsuccinimide in aanwezigheid van een sterke base zoals DBU. In dit voorbeeld wordt het gevormde isocyanaat met methanol gecapteerd als een carbamaat:[4]
![](../I/m/Hoffmann_Rearrangement_NBS.png)
Een ander, milder, alternatief voor dibroom is (bis(trifluoroacetoxy)jood)benzeen.[5]
Zie ook
Bronnen, noten en/of referenties
|