Difenyldisulfide

Difenyldisulfide is een organische verbinding met de formule (C6H5S)2. De formule wordt vaak afgekort tot Ph2S2 of PhSSPh. In de organische synthese is deze stof een van de meest gebruikte disulfiden. De doorgaans aanwezige, maar kleine verontreiniging met thiofenol is verantwoordelijk voor de onprettige geur die deze verbinding meestal verspreidt.

Difenyldisulfide
Structuurformule en molecuulmodel
Algemeen
Molecuulformule
     (uitleg)		C12H10S2
IUPAC-naamDifenyldisulfide
Molmassa218,36 g/mol
SMILES
c1ccc(cc1)SSc2ccccc2
CAS-nummer882-33-7
PubChem13436
BeschrijvingKleurloze kristallen
Vergelijkbaar metthiofenol, difenyldiselenide
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
Waarschuwing[1]
H-zinnenH315 - H319 - H335 - H400[1]
EUH-zinnengeen
P-zinnenP261 - P273 - P305+P351+P338[1]
Fysische eigenschappen
Aggregatietoestandvast
Kleurkleurloos
Smeltpunt61–62 °C
Goed oplosbaar indi-ethylether, benzeen, koolstofdisulfide, THF
Onoplosbaar inwater
Geometrie en kristalstructuur
Dipoolmoment0 D
Waar mogelijk zijn SI-eenheden gebruikt. Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal    Scheikunde

Synthese en structuur

De synthese van Ph2S2 verloopt meestal via de oxidatie van thiofenol:

2 PhSH + I2 → Ph2S2 + 2 HI

Waterstofperoxide kan ook de rol van oxidator spelen.[2]Ph2S2 wordt maar zelden in het laboratorium bereid: de stof is goedkoop (± € 150.= /kg[1]) en bovendien stinkt de uitgangsstof ontzettend.

Zoals bij de meeste organische disulfiden is het centrale deel van het molecuul niet vlak: het C-S-S-C-deel van het molecuul heeft een tweevlakshoek van ongeveer 85°.

Reacties

Ph2S2 wordt in de organische synthese vooral gebruikt als bron voor de PhS-substituent.[3] Een goed voorbeeld in dit geval wordt gevormd door de synthese van PhS-gesubstitueerde carbonylverbindingen via het enolaat:

RC(O)CHLiR’ + Ph2S2 → RC(O)CH(SPh)R’ + LiSPh

Reductie

Ph2S2 wordt gereduceerd door alkalimetalen, een standaard reactie voor disulfiden:

Ph2S2 + 2 M → 2 MSPh (M = Li, Na, K)

Met hydride-reagentia als natriumboorhydride en superhydride treden vergelijkbare reacties op. De zouten PhSM zijn een bron van krachtige nucleofielen: PhS−. Met de meeste alkylhalogeniden (RX)reageren deze stoffen tot thio-ethers met de algemene formule RSPh. Protoneren leidt uiteraard tot thiofenol:

PhSM + HCl → HSPh + MCl

Chloreren

Ph2S2 reageert met chloor tot PhSCl (Zincke-disulfide-splitsing). Het zuiver isoleren van de stof is lastig, meestal vindt de synthese in situ plaats.

Catalysator voor de foto-isomerisatie van elkenen

Ph2S2 katalyseert de cis-trans isomerisatie van alkenen onder UV-bestraling.[4]

Oxidatie

De oxidatie van Ph2S2 met Pb(OAc)4 in methanol geeft de sulfinietester PhS(O)OMe.[5]

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.