Barton-McCombie-desoxygenering

De Barton-McCombie-desoxygenering is een organische reactie, waarmee een hydroxylgroep van een alcohol kan vervangen worden door een waterstofatoom. Ze is genoemd naar de Britse Nobelprijswinnaar Sir Derek Barton en diens landgenoot Stuart W. McCombie.[1]

Algemeen reactieverloop van de Barton-McCombie-desoxygenering

De reactie verloopt in twee stappen. Eerst wordt het alcohol omgezet in een thio-ester met behulp van een thiocarbonylverbinding zoals o-fenylchloorthioformiaat (R² is dan een fenylgroep). De tweede stap is de radicalaire desoxygenering met tributyltinhydride, en azobisisobutyronitril (AIBN) als typische bron van radicalen.

Er bestaan vele variaties op dit schema. In plaats van het toxische en dure tributyltinhydride kan men voor de desoxygenering alternatieve reductiemiddelen (die waterstofatomen leveren) gebruiken, bijvoorbeeld fenylsilaan, difenylsilaan of trifenylsilaan.[2] Tributyltinoxide is bruikbaar als alternatieve bron van radicalen. 1,1'-Thiocarbonyldiimidazool kan als thiocarbonylverbinding ingezet worden, zoals in dit reactieschema:

Barton desoxygenering met thiocarbonyldiimidazool

Zie ook

Barton-decarboxylering

Externe links

(en) Barton-McCombie-desoxygenering op Organic Chemistry Portal

Bronnen, noten en/of referenties

Barton, D. H. R.; McCombie, S. W. (1975) . A new method for the deoxygenation of secondary alcohols. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 16: 1574–1585 . DOI: 10.1039/P19750001574.
Derek H.R. Barton, Paul Blundell, Joseph Dorchak, Doo Ok Jang, Joseph Cs. Jaszberenyi (November 1991). The invention of radical reactions. Part XXI. Simple methods for the radical deoxygenation of primary alcohols.. Tetrahedron (43): 8969–8984 . DOI: 10.1016/S0040-4020(01)86502-9.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] Barton, D. H. R.; McCombie, S. W. (1975) . A new method for the deoxygenation of secondary alcohols. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 16: 1574–1585 . DOI: 10.1039/P19750001574.

[2] Derek H.R. Barton, Paul Blundell, Joseph Dorchak, Doo Ok Jang, Joseph Cs. Jaszberenyi (November 1991). The invention of radical reactions. Part XXI. Simple methods for the radical deoxygenation of primary alcohols.. Tetrahedron (43): 8969–8984 . DOI: 10.1016/S0040-4020(01)86502-9.